Портландцемент » Строительный вестник
Войти  |  Регистрация
Авторизация
» » Портландцемент

Портландцемент



Из применяющихся в строительстве минеральных вяжущих портландцемент является основным, его производство превышает 1 млрд т в год. При производстве портландцемента основной целью является синтез веществ, обладающих вяжущими свойствами и называемых клинкерными минералами. Вяжущее состоит преимущественно из четырех клинкерных материалов:
3СаО*SiO2 - C3S, трехкальциевый силикат - алит;
2СаО*SiO2 - C2S, двухкальциевый силикат - белит;
ЗСаО*Al2O3 - C3A - трехкальциевый алюминат;
4СаО*Al2O3*Fe2O3 - C4AF - четырехкальциевый алюмоферрит.
Портландцемент получают обжигом сырьевой смеси, состоящей из осадочных горных пород и промышленных отходов.
1. Карбонатных пород - известняка, мела, ракушечника, известкового туфа и других пород, содержащих CaCO3. Содержание этих пород составляет 75-78 % массы сырьевой смеси.
2. Горных пород, состоящих из минералов группы водных алюмосиликатов (nAl2O3*HiSiO2*PH2O) - глин, глинистых сланцев, лёссов. Содержание в сырьевой смеси - 22-25 %.
3. Корректирующих добавок, позволяющих оптимизировать химический состав сырья и понизить температуру спекания при обжиге, - диатомита трепела, туфа, а также промышленных отходов - шлаков, нефелинового шлама.
Технические свойства портландцемента и область его применения в строительстве зависят от химического состава сырья, который устанавливается расчетом по специальным методикам.
Производство портландцемента можно разделить на три этапа: подготовка сырьевой смеси, обжиг сырья и приготовление клинкера, помол клинкера с введением добавок различного назначения.
Подготовка сырья

В зависимости от условий подготовки сырья различают несколько способов производства портландцемента.
Мокрый способ. Подготовка сырья производится в присутствии воды. Сырьевая смесь (шлам) может содержать до 40 % воды. Мокрый способ применяется при переработке неоднородного по составу, влажного сырья и характеризуется повышенным расходом топлива при обжиге.
Технологическая схема производства портландцемента мокрым способом приведена на рис. 5.12.
Портландцемент

Поступающий из карьера известняк подвергается двух - или трехстадийному дроблению в молотковых или щековых дробилках. После дробления размер кусков не превышает 10 мм.
Глина измельчается в валковых дробилках и поступает в бассейн, где смешивается с водой (рис. 5.13). Вокруг оси в центре бассейна вращается балка с подвешенными на цепях боронами. В бассейне получают глиняный шлам с влажностью до 45 % .
Портландцемент

Дробленый известняк и глиняный шлам из бассейна дозируются и поступают в сырьевую мельницу, где производится измельчение и перемешивание компонентов (рис. 5.14 и рис. А.48).
Мельница представляет собой стальной цилиндр длиной до 13 м и диаметром до 2,2 м, который вращается вокруг горизонтальной оси. Мельница разделена стальными дырчатыми перегородками на 3-4 камеры и ее стенки облицованы стальными плитами.
Портландцемент

Портландцемент

Сырье в мельнице измельчается загруженными в камеры мелющими телами, стальными или чугунными шарами и цильпебсом (имеющим цилиндрическую форму). При вращении мельницы мелющие тела поднимаются на некоторую высоту и падают, обеспечивая дробление, измельчение и перемешивание сырьевых компонентов.
Измельченный шлам из мельницы направляется в коррекционные бассейны, где создается запас шлама, необходимый для непрерывной работы обжиговой печи, и производится контроль химического состава шлама и его корректирование.
Сухой способ, (рис. 5.15) Сырьевые компоненты предварительно измельчаются, высушиваются и смешиваются. При сухом способе сырьевая смесь является тонкомолотым сухим порошком. Сухой способ характеризуется пониженным удельным расходом топлива при обжиге сырьевой смеси.
Портландцемент

Глину и известняк, так же как и при мокром способе, подвергают дроблению и гомогенизации. Далее производится дозирование, совместный помол и сушка сырьевых компонентов в шаровой мельнице. Из мельницы порошок направляется в силосы (железобетонные резервуары), где производится дополнительное перемешивание (гомогенизация), контролируется и корректируется состав и создается запас сырья для непрерывной работы обжиговых печей.
В настоящее время проектируются и осуществляется строительство цементных заводов с применением сухого способа подготовки сырьевых компонентов.
Обжиг сырьевой смеси и получение клинкера
Обжиг сырьевой смеси, приготовленной мокрым способом, производится во вращающихся печах; при подготовке сухим способом - в коротких вращающихся или шахтных печах. Устройство шахтной печи приведено на рис. 5.16 (рис. А.47).
Портландцемент

Вращающаяся печь - это стальной барабан длиной до 185 м и диаметром до 5 м. Барабан устанавливается на бетонные опоры с уклоном 3-4°. Частота вращения печи - 0,5-1,2 об/мин. Для защиты от воздействия горячих газов корпус печи изнутри футеруют огнеупорным кирпичом. В приподнятом конце печи находится шламовый питатель, который непрерывно подает шлам в печь. С противоположной стороны в печь подается топливо (газ, мазут, измельченный каменный уголь). Образующиеся при сгорании топлива газы проходят через печь, отдавая тепло обжигаемому сырью. Вращение печи обеспечивает движение сырья во встречном направлении (противоток). На выходе из печи газ очищается в пылеосадительной камере и электрофильтрах и выбрасывается в атмосферу.
Технические свойства портландцемента зависят от химического и фазового состава клинкера. Целью обжига является синтез отмеченных ранее клинкерных минералов.
По характеру протекающих физико-химических процессов печь подразделяют на шесть температурных зон: испарения (сушки), подогрева, кальцинирования, экзотермии, спекания и охлаждения.
В зоне испарения при температуре до 200 °C удаляется свободная и физически связанная вода, сырье высушивается.
В зоне подогрева температура сырья повышается до 500-600 °C, происходит выгорание органических веществ, дегидратация водных алюмосиликатов (породообразующих минералов глин). Безводный каолинитовый ангидрит Al2O3*2SiO2 распадается с выделением свободных Al2O3 и SiO2.
В зоне кальцинирования при температуре 900-1200 °C происходит разложение CaCO3 → CaO+CO2. Оксид кальция CaO взаимодействует с SiO2, Al2O3 и Fe2O3 в твердом состоянии с образованием клинкерных минералов: β2СаО*SiO2, CaO*Al2O3 и 2СаО*Fe2O3. Скорость этих реакций возрастает в конце зоны кальцинирования.
Реакции образования клинкерных минералов являются экзотермическими. Вследствие выделения тепла на коротком участке вращающейся печи температура материала повышается на 150-200 °С. Эта зона называется зоной экзотермических реакций, в конце ее температура достигает 1300 °С, образуются C2S, C3A, C4AF или C2F и остается свободный CaO. В конце экзотермической зоны при температуре 1300 °C начинается спекание материала с образованием расплава в количестве 20-30 % объема твердых веществ. В расплаве растворяется C2S и идет реакция
2СаО*SiO2+CaO → 3СаО*SiO2

с образованием основного клинкерного минерала - алита, температура материала повышается до 1450 °С. Эта зона называется зоной спекания. В зоне охлаждения температура понижается до 1000 °C, образовавшаяся жидкая фаза (расплав) либо кристаллизуется, либо превращается в клинкерное стекло. Из холодильника вращающейся печи на транспортерную ленту поступает продукт, состоящий из плотных, прочных зерен окатанной формы различных размеров, называемый клинкером. Клинкер направляется в клинкерный склад, где его температура понижается приблизительно до 50 °С.
Завершающей операцией производства портландцемента является совместный помол клинкера, гипса и других добавок в шаровой мельнице (цементной мельнице). Гипсовый камень в количестве, приблизительно равном 5 % массы цемента (не более 3,5 % в пересчете на SO3) вводится для замедления процессов схватывания цементной пасты, растворных и бетонных смесей.
Технические свойства портландцемента
Твердение портландцемента

Истинная плотность портландцемента - 3,0-3,2 г/см3, насыпная плотность в неуплотненном состоянии - 900-1300 кг/м3, в уплотненном состоянии - 1500-2000 кг/м3.
В зависимости от химико-минерального состава сырья и условий производства, фазовый состав клинкера может изменяться в широких пределах: C3S - 40-65 %; C2S - 12-35 %; C3A - 4-14 % и C4AF - 10-18 %; клинкерное стекло - 5-15 %. Характерной особенностью клинкерных минералов является их способность вступать в реакции гидролиза и гидратации с водой. Образующиеся гидраты прочно соединяются между собой (когезия) и с поверхностями других твердых веществ (адгезия) с образованием искусственного камня. Скорость реакций, а также химический состав и структура образующихся гидратов зависят от условий. Для нормальных условий (температура - 15-20 °C и влажность, близкая к 100 %) реакции протекают по следующим уравнениям:
Портландцемент

В присутствии гипса гидратация C3A приводит к образованию эттрингита (гидросульфоалюмината кальция высокосульфатной формы):
Портландцемент

После затворения портландцемента водой гидросульфоалюминат выделяется на поверхности зерен цемента, образует оболочку, которая замедляет процессы гидролиза и гидратации, и понижает скорость процессов схватывания цементной пасты.
Четырехкальциевый алюмоферрит C4AF взаимодействует с водой по реакции
Портландцемент

Академик А.А. Байков разделяет процессы твердения минеральных вяжущих на три периода.
Подготовительный период (называют также латентным и периодом выработки). При затворении портландцемента водой, клинкерные минералы растворяются и образуют насыщенный водный раствор.
Коллоидный период. После образования насыщенного раствора вода взаимодействует с клинкерными минералами на поверхности зерен цемента (топохимически, без растворения) с образованием гидратов в виде частиц коллоидных размеров. При низких В/Ц коллоидные частицы образуют структуру (гель) путем взаимодействия на молекулярном уровне.
Образование коллоидной структуры приводит к повышению вязкости системы (схватывание). Особенностью второго периода является тиксотропия - временное понижение вязкости пластичной системы в результате ее деформирования (перемешивание, встряхивание). При прекращении внешнего воздействия структура самопроизвольно восстанавливается, а вязкость системы повышается.
Период кристаллизации (или период твердения). Характеризуется преимущественным ростом коллоидных частиц, образованием кристаллов Ca(OH)2, гидросульфоалюмината кальция и других гидратов. Этот период является длительным, в благоприятных условиях гидратация клинкерных минералов и твердение цементных паст могут продолжаться многие годы. Образование кристаллических сростков, адгезия и когезия приводят к повышению прочности цементного камня.
При твердении в нормальных условиях образовавшийся цементный камень содержит кристаллические сростки (гидроксид кальция, гидросульфоалюминат кальция), гидраты в виде частиц коллоидных размеров, образующих агрегаты, непрореагировавшие с водой цементные зерна и поры.
Скорость гидратации портландцемента в основном зависит: от минерального состава клинкера, содержания в нем клинкерных минералов, зернового состава и удельной поверхности, В/Ц, температуры среды твердения.
С.Д. Окороков определил скорость гидратации раздельно приготовленных клинкерных минералов по изменению содержания химически связанной воды и тепловыделению (табл. 5.4), а также глубину гидратации в мкм (табл. 5.5).
Портландцемент

Скорости гидратации клинкерных минералов существенно различаются. Наиболее быстро гидратирующимся минералом является C3A, а медленно гидратирующимся - C2S.
По скорости гидратации минералы располагаются в следующем порядке:
C3A → C3S → C4AF → C2S

Результаты определения характера изменения прочности образцов, приготовленных из цементной пасты на основе клинкерных материалов, показали, что C3A и C4AF характеризуются невысокими показателями прочности. Решающее влияние на прочность оказывают минералы силикаты - C3S и C2S. В табл. 5.6 приведены результаты испытаний образцов на основе портландцементов с различным содержанием C3S и C2S, при этом содержание C3A и C4AF не изменялось.
Портландцемент

Прочность образцов в раннем возрасте (3-7 сут), класс и марка цемента зависят от содержания C3S (алита). С увеличением содержания алита прочность повышается. Белитовый цемент с высоким содержанием C2S твердеет сравнительно медленно, но при длительном твердении (12 мес. и более) прочность образцов может соответствовать аналогичному показателю образцов на алитовом цементе, а в некоторых случаях и превышать её.
Из табл. 5.4-5.6 следует, что технические свойства портландцемента можно изменять регулированием минерального состава клинкера. По ГОСТу РФ содержание C3S и C2S должно быть не менее 67 % массы клинкера портландцемента, a CaO/SiO2 - не менее 40 %. Допускается в клинкере не более 5 % MgO, при более высоком содержании он может вызвать неравномерное изменение объема и разрушение цементного камня.
Методики испытаний портландцемента приведены в ГОСТ 310.1-310.4. В 2002 г в РФ введен новый стандарт на испытание цементов (ГОСТ 30744). Методики испытаний согласованы с европейским стандартом с целью сближения показателей качества продукции.
В настоящее время допускается испытание цементов как по методикам ГОСТ 310.1-310.4, так и по ГОСТ 30744, поэтому ниже приведена классификация портландцемента и портландцемента с минеральными добавками в двух вариантах: при испытании по ГОСТ 310.1-310.4 и ГОСТ 30744.
Введение до 20 % активных минеральных добавок незначительно влияет на технические свойства портландцемента.
Портландцемент

В табл. 5.7 приняты следующие обозначения добавок и указано их содержание в цементе (% массы): Д - минеральная; П - пуццолана; Ш - гранулированный шлак; Г - глиеж; 3 - зола-унос; MK - микрокремнезем.
Содержание в цементе добавок А и В составляет: А - до 20 %; В - 21-35 %
Водопотребность цемента
Водопотребность цемента - количество воды затворения в процентах массы цемента, при котором достигается нормированная консистенция (вязкость, сопротивление сдвигу) цементного теста. Водопотребность (В/Ц) зависит от минерального, зернового состава и удельной поверхности цемента и изменяется в пределах от 24 до 30 %. Водопотребность цемента влияет на водопотребность растворных и бетонных смесей. Высокая водопотребность повышает пористость цементного камня и отрицательно влияет на прочность, водонепроницаемость и морозостойкость. Водопотребность влияет и на скорость процессов схватывания, поэтому стандартные испытания цемента начинают с определения водопотребности.
Тонкость помола цемента
Тонкость помола цемента - зерновой состав (распределение зерен по размерам) и удельная поверхность. Реакции гидролиза и гидратации клинкерных минералов начинаются и протекают на поверхности зерен цемента, поэтому скорость этих реакций, а также скорость процессов твердения зависят от удельной поверхности и зернового состава. С увеличением тонкости помола и удельной поверхности скорость твердения возрастает.
Измельчение клинкера относится к числу энергоемких операций, повышает затраты на производство, поэтому зерновой состав цемента регламентируется.
При просеивании пробы цемента через сетку № 008 (размер отверстия 80 мкм) остаток на сите не должен превышать 15 % массы цемента. Удельная поверхность цемента (площадь поверхности зерен 1 г цемента) изменяется в пределах 2800-3000 см2/г.
Скорость процессов схватывания цементного теста
Схватывание - повышение вязкости, сопротивления сдвигу цементного теста. Характеризуется временем начала и временем конца схватывания, определяемыми по стандартной методике (прибор Вика). Время начала схватывания приблизительно характеризует продолжительность первого подготовительного периода твердения по А. А. Байкову.
Начало схватывания портландцемента (ЦЕМ I) должно наступать не ранее 45 мин, конец - не позднее 10 ч. Время начала схватывания по ГОСТ 31108 приведено в табл. 5.3 и 5.9.
Активность, марка и класс портландцемента по прочности
Активность цемента - среднее значение предела прочности при сжатии образцов из цементного раствора, изготовленных и испытанных в стандартных условиях.
Портландцемент

На основании показателя активности (в кгс/см2) определяется марка цемента. Марки портландцемента по ГОСТ 310.4 и показатели активности приведены в табл. 5.8. и 5.9.
В таблицах приняты обозначения: Б - быстротвердеющий портландцемент, H - цемент, твердеющий с нормальной скростью.
В табл. 5.9 приведены классы портландцемента по прочности по ГОСТ 31108.
Такие характеристики как активность, марка и класс портландцемента зависят от минерального состава, высокомарочные цементы содержат повышенное количество C3S и C3A.
Другим важным фактором является тонкость помола цемента, а также его состав. Введение активных минеральных добавок приводит к понижению активности. Активность цемента понижается при его хранении.
Портландцемент

Деформации цементного камня
Гидратация портландцемента сопровождается увеличением объема твердых фаз, так как продукты гидратации имеют меньшую плотность (-2,16 г/см3), плотность исходного цемента (-3,15 г/см3). В то же время продукты гидратации занимают меньший объем по сравнению с суммарным объемом воды и цемента. Наблюдаемое при этом уменьшение абсолютного объема системы называется контракцией.
У обычных цементов контракция составляет 7-9 мл на 100 г цемента. В бетонах с расходом цемента 250 кг/м3 контракция может достигать 20 л на 1 м3. За счет уменьшения объема происходит обжатие арматуры, увеличивается сцепление ее с цементным камнем.
Цементный камень на воздухе при испарении воды уменьшается в объеме (такие деформации называются усадочными), а в воде его объем увеличивается (деформация набухания). Величина возникновения деформаций усадки и набухания зависит от ряда факторов, в том числе от минерального состава клинкера. Так, повышенное содержание C2S вызывает небольшие деформации в раннем возрасте и приводит к резкому увеличению деформаций усадки в возрасте 3-6 мес. Увеличение содержания C4AF и C3A вызывает интенсивный рост деформаций.
Деформации усадки и набухания не должны превышать допускаемых пределов. В частности, деформации набухания могут привести к неравномерному изменению объема и разрушению цементного камня. Разрушение может быть вызвано гидратацией несвязанных CaO и MgO (периклаза), содержащихся в клинкере, а также повышением содержания гипса в цементе (свыше 3,5 % в пересчете на SO3). Поэтому при испытании цемента определяется равномерность изменения объема цементного камня по ГОСТ 310.1-310.4 и ГОСТ 30744, определение делается по различным методикам - внешним осмотром образцов после тепловой обработки и измерением величины деформации.
Тепловыделение при гидратации
Реакции гидратации клинкерных минералов - экзотермические. По количеству выделяющегося тепла клинкерные минералы можно расположить в ряд
C3A → C3S → C4AF → C2S

(см. табл. 5.4). Выделение тепла приводит к повышению температуры бетона. В зимнее время тепловыделение препятствует охлаждению бетона, которое может замедлить процессы твердения, а также замерзанию. В массивном бетоне тепловыделение может вызвать значительные термические напряжения и образование трещин.
Коррозия цементного камня и способы борьбы с ней
Сооружения из бетона на основе портландцемента при благоприятных условиях и правильной эксплуатации могут служить в течение длительного времени. Однако, при воздействии природных и сточных вод (речных, морских, грунтовых, дренажных, технологических) и некоторых газов, содержащихся в атмосфере (SO2 и др.), цементный камень разрушается (корродирует).
Виды агрессивного воздействия на цементный камень, по В. М. Москвину, можно разбить на три группы:
1. Растворение в воде составных частей цементного камня и вымывание их.
2. Воздействие агрессивных растворов и газов на составные части цементного камня с образованием легкорастворимых солей или аморфных продуктов, не обладающих вяжущими свойствами.
3. Активное взаимодействие агрессивных растворов с цементным камнем с образованием продуктов, накапливающихся и кристаллизующихся в порах, каналах, трещинах камня и вызывающих его разрушение.
Агрессивность природных вод можно классифицировать (по В.В. Кинду) следующим образом: выщелачивающая, общекислотная, углекислая, сульфатная и магнезиальная.
Коррозия в пресных водах. Гидроксид кальция характеризуется значительной растворимостью в воде - 1,22 г СаО/л при 15 °C и 1,13 г СаО/л при 25 °C - и вымывается из цементного камня при достаточно интенсивной фильтрации пресной воды. В результате вымывания Ca(OH)2 камень становится пористым и теряет прочность. На поверхности сооружений появляются потеки, белые пятна, вырастают сталактиты. Эти характерные признаки коррозии сооружений пресными водами дали основание В. П. Скрыльникову назвать этот вид разрушения «белой смертью бетона».
Разрушение кислыми водами. Содержащиеся в водах (например, сточных) кислоты химически взаимодействуют с составными частями цементного камня и прежде всего с Ca(OH)2 с образованием растворимых в воде и легковымываемых веществ:
Ca(OH)2 + 2НCl → CaCl2 + 2Н2O.

Процесс коррозии протекает тем интенсивнее, чем меньше pH воды. Кислые воды действуют одинаково разрушительно на камень из портландцемента, шлакопортландцемента и пуццоланового портландцемента.
Углекислая коррозия. Гидроксид кальция цементного камня при омывании водами, содержащими растворенный CO2 (природные воды, сточные воды некоторых производств), взаимодействует с углекислотой:
Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 + H2O.

Образовавшийся карбонат кальция реагирует с углекислотой по обратимой реакции
CaCO3 + CO2 + H2O ⇔ Ca(HCO3)2.

Гидрокарбонат кальция значительно более растворим, чем карбонат, поэтому будет вымываться. Количество углекислоты, находящейся в равновесии с Ca(HCO3)2, называют равновесной углекислотой. Равновесная углекислота не вызывает разрушение цементного камня. Агрессивной является избыточная, нарушающая равновесие кислота. В водах с высоким содержанием агрессивной углекислоты процесс коррозии может протекать очень интенсивно, вызывая быстрое разрушение сооружения.
Магнезиальная коррозия. Содержащиеся в минерализованных водах соли магния, например хлорид, сульфат и другие, вступают в обменные реакции с составляющими цементного камня:
Портландцемент

Гидроксиды алюминия и магния, хотя и характеризуются очень низкой растворимостью, но выделяются в виде рыхлого осадка, проницаемого для воды. Белые потеки слизи на поверхности сооружения - типичный показатель протекания магнезиальной коррозии. Образующийся двуводный гипс может вызвать другой вид разрушения - сульфатную коррозию.
Сульфатная коррозия. Иногда реакции солей минерализованных вод с составляющими цементного камня сопровождаются образованием продукта, кристаллизующегося в камне с увеличением объема:
Портландцемент

Накопление и кристаллизация двуводного гипса и гидросульфоалюмината кальция в порах цементного камня обусловливают появление сильных внутренних напряжений и вызывают разрушение камня.
В природе редко наблюдается разрушение под действием одного какого-то фактора; в большинстве случаев на прочность цементного камня оказывают влияние сразу несколько факторов, поэтому и борьба с коррозией должна вестись комплексно.
Методы защиты цементного камня от коррозии. При возведении химических заводов 10-15 % средств от общей стоимости строительства идет на антикоррозионную защиту. Значительные средства предусматриваются для этой цели при сооружении морских причалов, пирсов, набережных, при строительстве фундаментов жилых и промышленных зданий, плотин. Методы борьбы с коррозией цементного камня подразделяются на физические и химические:
1. Физические:
а) увеличение плотности камня за счет снижения водоцементного отношения, применение при уплотнении бетонных и растворных смесей вибрирования, вакуумирования; введение водопонизителей - пластификаторов и суперпластификаторов;
б) покрытие поверхности сооружений защитными обмазками, синтетическими пленками, листами, облицовка естественным камнем, плотной керамикой, стекломатериалами.
2. Химические:
а) карбонизация изделий и элементов конструкций, превращение Ca(OH)2 цементного камня в CaCO3 при взаимодействии с CO2 воздуха путём выдержки на воздухе - создание защитного слоя карбоната кальция толщиной 5-10 мм;
б) пуццоланизация цемента - введение активных гидравлических добавок, содержащих аморфный кремнезем, для связывания свободной извести (источника многих видов коррозии) в нерастворимые гидросиликаты кальция:
XCa(OH)2 + SiO2 + (у - х)Н2O → хСаО * SiO2 * уН2O;

в) автоклавная обработка изделий, изменяющая фазовый состав новообразований. Устойчивы против сульфатной коррозии кристаллические гидросиликаты и гидрогранаты кальция, образующиеся при автоклавной обработке:
3СаО * Al2O3 * XSiO2 * (6 - 2х)Н2O;

г) изменение минерального состава клинкера. Так, уменьшение содержания C3S в клинкере повышает стойкость портландцементного камня в пресных водах, уменьшение количества C3A до 5 % и C3S до 50 % позволяет получить бетон, устойчивый против сульфатной коррозии.
Добавлено Serxio 29-01-2016, 14:52 Просмотров: 34 794
Добавить комментарий
Ваше Имя:
Ваш E-Mail:
  • bowtiesmilelaughingblushsmileyrelaxedsmirk
    heart_eyeskissing_heartkissing_closed_eyesflushedrelievedsatisfiedgrin
    winkstuck_out_tongue_winking_eyestuck_out_tongue_closed_eyesgrinningkissingstuck_out_tonguesleeping
    worriedfrowninganguishedopen_mouthgrimacingconfusedhushed
    expressionlessunamusedsweat_smilesweatdisappointed_relievedwearypensive
    disappointedconfoundedfearfulcold_sweatperseverecrysob
    joyastonishedscreamtired_faceangryragetriumph
    sleepyyummasksunglassesdizzy_faceimpsmiling_imp
    neutral_faceno_mouthinnocent