Проба Марша

Проба Марша — распространённое название качественной реакции на мышьяк в химии и криминалистике, по имени английского химика Джеймса Марша (1794—1846), опубликовавшего информацию о ней в 1836 году. До открытия пробы триоксид мышьяка был распространённым средством отравителей, вследствие трудности его обнаружения существовавшими тогда методами.

Применение в судебной токсикологии

Наиболее известным первым применением пробы Марша в судебной токсикологии стало дело об отравлении Шарля Лафаржа его супругой Мари в 1840 г. в Ле Гландье (Франция). Тогда эксперт Матьё Орфила сумел с помощью пробы Марша установить летальные дозы мышьяка в теле Шарля Лафаржа после эксгумации.

Качественная реакция

Проба Марша основывается на возможности восстановления соединений мышьяка (III) до арсина с помощью сильных восстановителей. Исследуемую пробу помещают в одну пробирку с соляной кислотой и добавляют к данной смеси металлический цинк. Добавка небольшого количества сульфата меди ускоряет реакцию, активируя цинк.

A s 2 O 3 + 6 Z n + 12 H + → 2 A s H 3 + 6 Z n 2 + + 3 H 2 O {displaystyle mathrm {As_{2}O_{3}+6Zn+12H^{+} ightarrow 2AsH_{3}+6Zn^{2+}+3H_{2}O} }

Выделяющийся газообразный арсин пропускают через раскаленную стеклянную трубку. При наличии мышьяка в пробе на месте нагрева наблюдается образование зеркала металлического мышьяка. Германий и сурьма также дают металлические зеркала, которые, однако, не растворяются в аммиачном растворе пероксида водорода.