Палладирование
Палладиевые покрытия получили сравнительно большое применение во время второй мировой войны. Для защиты различных деталей электронной аппаратуры палладий применяли либо как подслой под родий, либо в качестве самостоятельного покрытия. В связи с сильным развитием в последние годы электронной промышленности расширяется перспектива более широкого применения палладиевых покрытий. Толщина палладиевых покрытий колеблется в пределах 1—5 мкм. Электролитическое осаждение палладия сопровождается выделением водорода, значительная часть которого проникает в глубь катодов. С этим приходится особенно считаться при покрытии палладием тонкостенных изделий, так как выделяющийся вместе с палладием водород заметно снижает механические свойства покрываемых изделий. Старейший электролит для палладирования аналогичен фосфатным электролитам, применяемым для платинирования, г/л: Раствор кипятят до тех пор, пока темно-красный цвет не перейдет в светло-желтый, что говорит об образовании комплексных палладиевых соединений. Процесс электролиза протекает при температуре 50° С, плотности тока 0,2—0,3 а/дм2 и напряжении 1—2 в. Аноды нерастворимые, платиновые. Тонкие осадки получаются блестящими; при более длительном электролизе осадки темнеют. Можно значительно удлинить срок службы этого электролита, заменив хлористый палладий амино-нитритным палладием, растворенным в аммиаке. При этом предупреждается накопление в электролите хлористых солей. Если pH электролита в результате добавления аммиака выше 7, то можно получать толстые покрытия, которые, однако, требуют промежуточной крацовки. При pH=7 осадки становятся блестящими, но возникает опасность их отслаивания. Необходимо следить за тем, чтобы на катоде заметно не выделялся водород, в противном случае осадки становятся темными и даже порошкообразными. Американскими патентами предусмотрены солянокислые электролиты, в которых палладиевые аноды растворяются с высоким выходом по току. Катодный выход по току также высокий и покрытия получаются пластичными. Ниже приводится состав такого электролита, г/л: He рекомендуется осаждать палладий на никель из-за плохого сцепления; хотя принципиально можно палладировать непосредственно ряд металлов и сплавов, но лучшие результаты получаются при серебряном подслое. Заслуживает внимания способ химического палладирования с использованием в качестве восстановителя гидразина. Палладий вводится в виде аммиачного комплекса. Протекающие при этом реакции могут быть написаны в следующем виде: Скорость осаждения палладия возрастает при повышении температуры раствора до 80° С, молярного отношения гидразина к палладию до 0,5, концентрации палладия в растворе до 0,05 моль/л. Палладиевые покрытия, полученные восстановлением гидразином из аммиачного комплекса, отличаются пластичностью в слоях значительной толщины. Существенным недостатком этого метода является склонность к разложению электролита при нагревании его свыше 10—15 мин. Необходимо каждые 10—15 мин раствор охлаждать, а рабочую температуру поддерживать около 70° С. |