Условия равновесия при хлорировании окиси магния
|
Для реакции MgO + Cl2 ⇔ MgCl2l + 1/2 О2, теплота образования, свободная энергия и равновесные концентрации приведены в табл. 61, из которой видно, что равновесное содержание хлора в газах увеличивается с повышением температуры до точки плавления хлористого магния. При значительном перегреве расплава равновесная концентрация хлора несколько понижается. Изменение знака теплового эффекта реакции связано с теплотой плавления MgCl2, так что максимальная равновесная концентрация хлора достигается при температуре плавления хлористого магния.  Для реакции MgO + Cl2 + С ⇔ MgCl2 + CO теплота образования, изменение свободной энергии и равновесные концентрации CO и Сl2 приведены в табл. 62, которая показывает, что добавка углерода сдвигает реакцию в сторону образования хлористого магния. На практике хлорирование ведут при температурах, при которых равновесие реакции сильно смещено вправо, поэтому содержание хлора в отходящих газах незначительно. При определении равновесного состава газовой фазы при хлорировании окиси магния в присутствии углерода следует учитывать, что на практике хлорирование идет с участием не только твердого углерода, но и CO. Теплота реакции, изменение свободной энергии и равновесные концентрации газов для реакции MgO + CO + Cl2 ⇔ MgCl2 + СО2 приведены в табл. 63.   Отношение CO:СО2 в газовой фазе, где хлора ничтожно мало, находят по данным табл 61—63 из уравнений:  Из этих уравнений следует, что при 987° К газ практически состоит только из 67% CO и 33% СО2. Использование хлора, скорость и полнота хлорирования зависят не только от температуры, но и от состава и физического состояния и активности окиси магния и восстановителя. |
